1.二恶英污染是如何产生的?我们自身如何做?
1)苯酚类的除草剂的生产过程和燃烧过程及对用这种除草剂喷洒过的植物的燃烧过程; (2)造纸厂在纸浆的氯气漂白过程中漂白废液; (3)焚烧含有石油产品、含氯塑料(聚氯乙烯)、无氯塑料(聚苯乙烯)、纤维素、木质素、煤炭等垃圾物; (4)含铅汽油的使用; (5)烟草的燃烧; (6)在农药生产和氯气生产过程中以副产品或杂质形式产生二恶英; (7)灭螺用的五氯酚钠含有痕量二恶英。
通过近几年的研究发现,城市垃圾的不完全燃烧是城市二恶英的主要来源。我国也存在着造成二恶英污染的潜在危险,因此,对环境中二恶英的潜在危险及其防治对策的研究已成为当前我国环境科学领域的重大课题之一,中国环境科学学会组织成立的二恶英专家委员会,将跟踪国际研究的前沿,指导我国对环境中二恶英现状和对策的研究。
过去,我国生活垃圾处理,很少采用焚烧方式,而工业生产固体废弃物焚烧也少有规模,目前我国没有二恶英控制标准,同时由于资金和技术的原因,全国少数科研机构开展对二恶英的研究,这几年,国家投资数十亿资金对固体废弃物进行处理,其中将兴建许多垃圾焚烧场。 因此,建议有关部门尽早制定相关的政策和法规,将二恶英污染因素纳入环境质量认证体系,并对相关企业实行定期定点监督,同时科学地规划焚烧场的选址、规模及所用技术,将二恶英的污染降低到最小程度,以保护环境和人们的健康,同时,尽可能地开展二恶英样品的测试,为相关法律、法规的制定提供可靠的依据。
2.预防二恶英类化合物危害的措施有哪些
预防二恶英类化合物危害的措施有哪些
连续能量传递过程 上转换纳米颗粒通常由无机基质及镶嵌在其中的稀土掺杂离子组成。尽管理论上大多数稀土离子都可以上转换发光,而事实上低泵浦功率(10W/cm2)激发下,只有,和作为激活离子时才有可见光被观察到,原因是这些离子具有较均匀分立的能级可以促进光子吸收和能量转移等上转换所涉及的过程。为了增强上转换效率,通常作为敏化剂与激活剂一同掺杂,因其近红外光谱显示其有较宽的吸收域。作为一条经验法则,为了尽量避免激发能量因交叉弛豫而造成的损失,在敏化剂-激活剂体系中,激活剂的掺杂浓度应不超过2%。
3.当前我国二恶英污染的现状是什么?
我国虽然缺乏有说服力的二恶英污染数据,但是根据国外的经验和有限的数据来看,我国在人体血液、母乳和湖泊底泥中都检出了二恶英,尽管其浓度水平较低,但也说明了二恶英在我国环境中的存在。
含氯农药、木材防腐剂和除草剂等的生产,特别是我国曾用作对付血吸虫病的灭钉螺药物(五氯酚钠)的生产都会有二恶英副产品生成,它们的生产和使用会使二恶英在不知不觉之中进入环境。 五氯酚钠作为首选的灭钉螺化学药物在我国使用了几十年,每年的喷洒量约为6000吨,这必然造成二恶英在喷洒区的沉积。
因此,我国具有二恶英污染的潜在可能性。另外,在我国1998年1月4日颁布的《国家危险废物名录》列出的47类危险废物中,至少有13类与二恶英直接有关或者在处理过程中可能产生二恶英。
例如H04农药废物、H05木材防腐剂废物、HW10含多氯联苯废物、HW18焚烧处理残渣、HW43含多氯苯并呋喃类废物和HW44含多氯苯并二恶英废物等。所以,未来几年甚至十几年内,开展二恶英污染调查和控制研究都是非常有意义的。
从美国和日本等发达国家对空气中二恶英来源进行的调查结果来看,焚烧设施的二恶英排放量占有较大比重。 近年来我国固体废物和医疗废物的产生量和处理量都在不断增加。
各地纷纷建立或筹建集中焚烧设施。2001年国家环保总局组织开展了全国47个重点城市的生活垃圾处理处置设施污染物排放状况的抽样调查,接受调查的329个垃圾处理设施处理规模为179348吨/日,大约占全国1。
18亿吨城市生活垃圾清运量的55%,仅有3。3%的垃圾在20座焚烧炉中得到焚烧处理。
所抽取的垃圾焚烧厂烟气二恶英&考试大&超标率为57。1%,有的落后垃圾焚烧设施二恶英超标99倍以上。
超标的垃圾焚烧炉大都为炉型比较落后的小型焚烧炉。但是考虑到我国的垃圾焚烧率非常低,所以由于垃圾焚烧造成的二恶英污染总量在现阶段不是很严重。
根据我们掌握的数据估算,我国因垃圾焚烧而排入空气的二恶英类约为72g TEQ/a,远远低于美日kg级的排放水平。当然,垃圾焚烧处理在我国方兴未艾,发展势头迅猛,应该引起足够的重视,将可能带来的二次污染控制在克接受的水平。
4.如何控制废物焚烧过程中二噁英的源头生成
控制废物焚烧过程中二噁英源头生成的方法如下:完全燃烧:为避免在焚烧炉内生成二噁英,焚烧炉设计必须保证均匀充分燃烧,燃烧停留时间在2.0s以上,而二噁英的破坏分解温度为750~800°C,因此燃烧区的最低温度最好维持在900~1000°C,如此,二噁英将可以被完全摧毁。
急冷设计:废气在废热回收锅炉排放口温度为200~250°C,因此二噁英易于炉外合成,所以建议使用快速冷却,利用淬冷室在少于1s的时间内将燃烧室排气温度由1000°C降至10(TC以下,或是于二噁英最易生成温度段(300~500°C)向废气系统中喷入氨类物质,与废气中的HC1发生反应,减少前趋物的生成,并起毒化催化效果。氧含量控制:氧含量低于3.5%或高于9%时都可能生成二嗯英。
在较高氧气量下生成二噁英,可能是由于过量氧气降低燃烧温度所致。一般而言,在一个设计良好的燃烧系统中,二噁英生成量在干基氧含量为5.0%~7.0%时最低。
5.二噁英的来源及危害有哪些
二噁英,是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质,是 由200多种异构体、同系物等组成的混合体。
其毒性以半致 死量(LD50)表示。比氰化钾要毒约100倍,比砒霜要毒约 900倍。
为毒性最强,非常稳定又难以分解的一级致癌物质。 它还具有生殖毒性、免疫毒性及内分泌毒性。
二噁英为固体,熔点较高,没有极性,难溶于水,化学 稳定性强,在环境中能长时间存在,随着氯化程度的增强, 二噁英的溶解度和挥发性减小。自然环境中的微生物降解、水解及光分解作用对二噁英分子结构的影响均很小。
二噁英 极具亲脂性,因而在食物链中可以通过脂质发生转移和生物 积累,易存在于动物脂肪和乳汁中。 其中2, 3, 7, 8-四氯代 苯并二噁英(2, 3, 7, 8-TCDD)是目前所有已知化合物中 毒性最大、毒性作用最多的物质。
二噁英的发生源主要有两个,一是在制造包括农药在内 的化学物质,尤其是氯系化学物质,像杀虫剂、除草剂、木 材防腐剂、多氯联苯等产品的过程中派生;二是来自对垃圾 的焚烧。 焚烧温度低于800°C,塑料之类的含氯垃圾不完全燃烧,极易生成二n恶英。
除了城市垃圾和医疗垃圾的焚烧以外, 金属的冶炼及提纯、化学加工、生物和光化学过程都能产生 二噁英。二噁英主要污染空气、土壤和水体,进而污染动物、植 物和水生生物。
人主要是通过空气、饮水、食物而受害。 据 调查,人类90%以上的受害来自于膳食,其中动物性食品是 主要来源。
二嗯英能够导致严重的皮肤损伤性疾病,具有强 烈的致癌、致畸作用。1997年世界卫生组织国际癌症研究中 心将其列为一级致癌物,同时它还具有生殖毒性、免疫毒性 和内分泌毒性。
如果人体短时间暴露于较高浓度的二噁英中, 就可能导致皮肤损伤,如出现氯痤疮及皮肤黑斑,还使肝功 能产生病变。 如果长期暴露则会对免疫系统、发育中的神经 系统、内分泌系统和生殖功能造成损害。
研究表明,暴露于 高浓度二噁英环境下的工人其癌症死亡率比普通人群高60个 百分点。
6.垃圾焚烧过程中,如何控制二恶英类物质(PCDDs)对大气环境的污
其实国内大部分人一谈到垃圾焚烧发电都害怕,主要就是产生二恶英,首先二恶英不是一种物质,而应该叫做二恶英类,是一种三环芳香族有机化合物,全球目前有239种二恶英类。在空气、土壤、水和食物中都有。
二恶英其实并没有那么可怕。前一段时间“专家”说烤肉产生二恶英比垃圾焚烧还大,但没有听说有人因为吃烤肉而致癌的,韩国烧烤、路边烤串大排档依然火爆。原因就是二恶英虽然有毒,但是只要不超过一定的数量级,毒性就不会发挥作用。一次服用50片阿司匹林,人就会死亡,但是没有人说阿斯匹林是毒药。量变和质变对于二恶英毒性理解很重要。
垃圾焚烧过程中,产生二恶英类途径主要有三种:1.固体废弃物本身含有的具有热稳定性的二恶英。2.含氯的有机物在焚烧过程中,多在300~500度的温度,经过化学反应生成。3. 燃烧不充分的未燃尽物质在铜等催化物质催化作用下,在300~500度温度范围内重构。
二恶英控制,通常有几种方法:
1.保证炉膛燃烧达到850度,2S的要求。因为此条件下二恶英分解率超过99%。
2.采用低空气燃烧技术。空气越多,垃圾热值一定,烟气的温度就会降低,二恶英就有可能发生重构或分解不完全。
3.活性炭喷射。活性炭价格6000元/吨。
通过以上措施,就可以满足欧盟0.1ng/Nm3的要求。
但是,大家都不愿意居住的周围有垃圾厂存在,都担心二恶英,我觉得主要有以下几点:
1. 垃圾焚烧厂的建设模式通常是BOT模式。国家有规定,BOT行业要求“保本微利”,8%利润率。所以啊,政府在谈垃圾补贴费的时候通常都会砍价,这也和一些地方经济不发达,财力有限有关。更让我想不通的是,一些企业为了获得BOT项目,居然主动降低垃圾补贴费,一看就知道不经济、不盈利的垃圾发电项目。这样的话,活性炭喷没喷,喷了多少,就可以总结为多喷多赔,少喷少陪,不喷依然陪。金融行业富的流油,房地产行业肥的冒泡,涉及到环境的环保行业,我希望国家领导也可以重视起来,重视垃圾焚烧发电厂运营的经济性,因为只有经济了,BOT商才会投入相应资金去做环保,对不?
2.垃圾焚烧技术很关键。烧的干净不干净,过量空气是多少,选择合适的技术可以减少二恶英产量,保证活性炭喷射的效率。这也是非常关键的。
3.加强垃圾焚烧厂运营管理。有了好的技术,也需要配备好的管理,这样才能把好钢用在刀刃上,这点我认为及其重要。
无害化处理的垃圾填埋会不会比焚烧好呢?要看每个城市的具体情况。我个人认为垃圾填埋不可持续,潜在威胁大,欢迎私下交流。
没分也手打了这么多,不为别的,就希望不管是上至国家领导,还是下至贫民百姓,都可以认真对待垃圾处理行业,认真对待环保行业。
吉宝西格斯 马晓磊
7.二恶英的污染来源
大气环境中的二恶英来源复杂,钢铁冶炼,有色金属冶炼,汽车尾气,焚烧生产(包括医药废水焚烧,化工厂的废物焚烧,生活垃圾焚烧,燃煤电厂等)。含铅汽油、煤、防腐处理过的木材以及石油产品、各种废弃物特别是医疗废弃物在燃烧温度低于300-400℃时容易产生二恶英。聚氯乙烯塑料、纸张、氯气以及某些农药的生产环节、钢铁冶炼、催化剂高温氯气活化等过程都可向环境中释放二恶英。二恶英还作为杂质存在于一些农药产品如五氯酚、2,4,5-T等中。
城市生活垃圾焚烧产生的二恶英受到的关注程度最高,焚烧生活垃圾产生二恶英的机理比较复杂,研究的人员最多。主要有三种途径:1.在对氯乙烯等含氯塑料的焚烧过程中,焚烧温度低于800℃,含氯垃圾不完全燃烧,极易生成二恶英。燃烧后形成氯苯,后者成为二恶英合成的前体;2.其他含氯、含碳物质如纸张、木制品、食物残渣等经过铜、钴等金属离子的催化作用不经氯苯生成二恶英。3.在制造包括农药在内的化学物质,尤其是氯系化学物质,像杀虫剂、除草剂、木材防腐剂、落叶剂(美军用于越战)、多氯联苯等产品的过程中派生。
另外,电视机不及时清理,电视机内堆积起来的灰尘中,通常也会检测出溴化二恶英。而且含量较高,平均每克灰尘中,就能检测出4.1微克溴化二恶英。
尽管二恶英来源于本地,但环境分布是全球性的。世界上几乎所有媒介上都被发现有二恶英。这些化合物聚积最严重的地方是在土壤、沉淀物和食品,特别是乳制品、肉类、鱼类和贝壳类食品中。其在植物、水和空气中的含量非常低。.
PCB工业废油的大量储存,其中许多含有高浓度的PCDFs,这种现象遍及全球。长期储存以及不当处置这种材料可能导致二恶英泄漏到环境中,导致人类和动物食物污染。PCB废物很难做到在不污染环境和人类的情况下处理掉。这种材料需要被视为危险废物并且最好通过高温焚烧处理。
环境中的二恶英可通过食物链(如饲料)富积在动物体中,由于高亲脂性,二恶英容易存在于动物脂肪和乳汁中。因此,肉、禽、蛋、鱼、乳及其制品最易受到污染。另外,在食品加工过程中,加工介质(如溶剂油、传热介质等)的异常泄露也可造成加工食品的二恶英的污染 。
8.垃圾焚烧会产生二噁英,不是无害化,而是毒害的严重化,每吨垃圾焚
垃圾焚烧是会产生二恶英,而且垃圾来源的不同焚烧产生的浓度也会不同,浓度最高的是电子垃圾废物的焚烧,浓度达到2000纳克/标准立方米,因为电子垃圾中含有铜,而铜是二恶英合成的催化剂;其次是医疗垃圾和危险废物,浓度在100到几百;再次是精炼铜、冶金等;随后才是生活垃圾和水泥厂等,一般在10~20纳克每立方米。
像一般树叶的燃烧产生的二恶英就基本可以忽略不计,因为二恶英的合成需要氯和苯环。 二恶英具有很强的毒性,是氰化钾的100多倍!因此,我们很有必要在上面这些产业的尾气排放前进行二恶英的处理。
二恶英的传统处理方法是用活性炭吸附,但是这个很不好控制,一来因为好的活性炭价格贵,很多厂家为了省钱会以次充好或者少喷甚至不喷,只有应付检查的时候喷一下。因为二恶英的排放监控,现在没有很好的办法,不能像氮氧化物一样,可以实时知道排放浓度,因此,给予了这些不良厂家操作的空间。
现在最新的处理技术都是用选择性催化剂,将二恶英催化分解。这些催化剂又分两种,一种是高温催化剂,基本都用蜂窝式反应器。
这种方式的优点是催化效率还可以,据说高的可以达到80%的分解效率,对尾气的成分也没有严格的要求。缺点也不少,一是需要经常更换催化剂,因为蜂窝式反应器只有表面一层催化剂,时间一长,会因为中毒而失效;二是需要高温,需要再次加热,运营费用较高;三是二恶英的合成温度较低,在310度就可以合成,二恶英在高温下被催化成水、二氧化碳和氯化氢后,这些分解产物最终会降温至310度以下,这过程会有部分的水、二恶英和氯化氢又重新生成二恶英,进一步降低催化分解效率。
另外一种是低温催化剂,现在好像只有荷兰皇家壳牌才有,据说反应催化温度最低可以在150摄氏度,催化效率可以达到99.9%,排放浓度可以达到0.01纳克每标准立方米,而且因为是采用侧流式反应器(据说也是壳牌专利),使用寿命可以保证5年甚至更长。但是它也有几个缺点:一是对尾气中粉尘的浓度有要求,不能高于10纳克每立方米;二是价格比较贵,一次性投入成本比较高,虽然后续运营成本很低(可以省去在加热费用,也不需要添加活性炭等)。
但是在中国,这反而可能会是一个缺点,因为国内很多官方项目为了立项的成功,一般预算都会比较保守,后续运营费用高一点反而不是很在乎。 现在工业越来越发达,环境也越来越严峻,空气中二恶英的浓度也在越来越高,但相信随着社会和经济的进步,这些问题都会解决的。
9.二恶英的控制措施
1996年6月,日本厚生省成立了《垃圾处理过程中二恶英削减对策研讨委员会》,并以最近的二恶英削减技术为基础,把二恶英削减对策分为“紧急对策”和“永久对策”两部分进行了研究,以全面推动削减二恶英为目标,1997年1 月23日日本政府重新编写了《关于垃圾处理过程中的防治二恶英产生等问题的指南》(通常称之为“新指南”)。
所谓“紧急对策”是利用最新的技术,把二恶英浓度水平削减到最低水平。具体讲,即使是在最容易受到垃圾焚烧厂影响的最大落地浓度地点上也要采取措施,使其TDI(人日容许摄入量)不要超过10pg/kg.d(TEQ)值,而且规定 国内外的研究和实践均表明,减少生活垃圾焚烧厂烟气中二恶英浓度的主要方法是采取有效措施控制二恶英的生成。
这些控制措施主要包括: 5.2.1选用合适的炉膛和炉排结构,使垃圾在焚烧炉得以充分燃烧,而衡量垃圾是否充分燃烧的重要指标之一是烟气中CO的浓度,CO的浓度越低说明燃烧越充分,烟气中CO浓度比较理想的指标是低于60 mg/Nm3; 5.2.2控制炉膛及二次燃烧室内,或在进入余热锅炉前烟道内的的烟气温度不低于850℃,烟气在炉膛及二次燃烧室内的停留时间不小于2S,O2浓度不少于6%,并合理控制助燃空气的风量、温度和注入位置,也称“三T”控制法; 5.2.3缩短烟气在处理和排放过程中处于300~500℃温度域的时间,控制余热锅炉的排烟温度不超过250℃左右; 5.2.4选用新型袋式除尘器,控制除尘器入口处的烟气温度低于200℃,并在进入袋式除尘器的烟道上设置活性碳等反应剂的喷射装置,进一步吸附二恶英; 5.2.5 在生活垃圾焚烧厂中设置先进、完善和可靠的全套自动控制系统,使焚烧和净化工艺得以良好执行; 5.2.6通过分类收集或预分拣控制生活垃圾中氯和重金属含量高的物质进入垃圾焚烧厂; 5.2.7由于二恶英可以在飞灰上被吸附或生成,所以对飞灰应用专门容器收集后作为有毒有害物质送安全填埋场进行无害化处置,有条件时可以对飞灰进行低温(300~400℃)加热脱氯处理,或熔融固化处理后再送安全填埋场处置,以有效地减少飞灰中二恶英的排放。 bbs.hbepi.com。
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