1.聚氨酯胶粘剂的应用
聚氨酯胶粘剂的多样性为许多粘接难题都准备了解决的方法,且特别适用于其他类型胶粘剂不能粘接或粘接有困难的地方。
此外,聚氨酯胶粘剂还具有韧性可调节、粘合工艺简便、极佳的耐低温性能以及优良的稳定性等等特性。正是由于聚氨酯胶粘剂这种优良的粘接性能和对多种基材的粘接适应性,使其应用领域不断扩大,在国内外近年来成为发展最快的胶粘剂。
1、汽车用聚氨酯胶粘剂 新型汽车结构中引入大量的轻质金属、复合材料和塑料,造成汽车用胶粘剂和密封胶持续增长。在汽车上应用最为广泛的聚氨酯胶粘剂主要有装配挡风玻璃用单组分湿固化聚氨酯密封胶;粘接玻璃纤维增强塑料和片状模塑复合材料的结构胶粘剂、内装件用双组分聚氨酯胶粘剂及水性聚氨酯胶等。
汽车内饰件也是胶粘剂用量增长的一个领域。在过去相当长的一段时间内,中国汽车制造业一直从国外进口聚氨酯挡风玻璃胶,直到“八五”期间,研制开发这种胶才被列入国家重点科技攻关项目。
汽车上应用广泛的水性聚氨酯胶粘剂是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的胶粘剂。大多数水性聚氨酯是线性热塑性聚氨酯,由于其涂膜没有交联,分子质量较低,因而耐水性、耐溶剂性、胶膜强度等性能还较差,必须对其进行改性,以提高其性能。
聚酯和丙烯酸的杂和分散体与脲二酮和异氰脲酸酯配合,制备的汽车修补清漆,不需要高速搅拌设备,容易混合在一起,具有良好的粘附性能。2、木材用聚氨酯胶粘剂 随着世界性森林资源急剧减少和中国天然林资源保护工程的实施,小木材拼大板就要求胶粘剂粘接强度和耐久耐候等性能优于木材本身。
胶粘剂用量的多少,已成为衡量木材工业技术发展水平的标志。过去人们用的木材胶粘剂多为以甲醛为主要原料的脲醛树脂,酚醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂,但由于游离的甲醛存在,产品使用期间会逐渐向周围散发甲醛气体,造成环境污染。
木材加工行业已开始将目光投向新型的环保胶粘剂聚氨酯胶,以期减少对环境的污染。木工行业使用的单组分湿气固化聚氨酯胶粘剂是液态的,在室温下使用。
通常其粘接强度高、柔韧性和耐水性好,并能和许多非木基材(如纺织纤维、金属、塑料、橡胶等)粘接。单组分聚氨酯胶粘剂在测试中所表现出的干、湿强度均要好于酚醛胶粘剂。
粘接前,在粘接基材表面涂布羟甲基间苯二酚(HMR)偶合剂可以提高粘接强度, HMR可以加强所有热固型木材胶粘剂的粘接强度。当木材表面预涂HMR偶合剂时,单组分聚氨酯胶粘剂的强度和耐久性可以满足大部分严格的测试要求。
3、鞋用聚氨酯胶粘剂 中国是一个制鞋大国,鞋用胶粘剂的发展经历3代后,随着全球性环保意识的提高,以及石油危机的加剧,促使第4代环保无溶剂型和水基型鞋用粘胶剂的出现。水性聚氨酯的制备工艺已日趋成熟。
对于一些低极性鞋材如SBS等材质的粘接,聚氨酯胶粘剂的剥离强度达不到要求。通过添加增粘树脂等进行改性,可开发出具有结晶度高、结晶速度快、内聚强度大和剥离强度较理想的聚氨酯鞋用胶粘剂。
4、包装用聚氨酯胶粘剂 软包装又称软罐头,以其轻质方便、保鲜期长、卫生、易贮存运输、易拆开、垃圾量少及货架效应良好等独特的综合性能,现已超过硬包装如塑料、玻璃瓶和罐等。聚氨酯胶粘剂由于其优异的性能,可将不同性质的薄膜材料粘接在一起得到耐寒、耐油、耐药品、透明、耐磨等各种性能的软包装用复合薄膜。
在国内外市场中,聚氨酯胶粘剂已经成为软包装用复合薄膜加工的主要胶粘剂。在国内胶粘剂市场中,包装用复合薄膜制造业中,聚氨酯胶粘剂用量仅次于制鞋业而居第二位。
用于包装的聚氨酯胶粘剂品种繁多,如水基聚氨酯胶粘剂、热熔型聚氨酯胶粘剂、溶剂型聚氨酯胶粘剂、无溶剂型聚氨酯胶粘剂。其中常用的聚氨酯热熔胶又可分为2类:1)热塑性聚氨酯弹性体热熔胶:2)反应型热熔胶。
热塑性热熔胶的主要缺点是粘度较高,故对涂布表观质量的影响较大。反应型聚氨酯热熔胶粘剂是在传统热熔胶基础上发展起来的一类新型胶粘剂,它不仅有传统热熔胶初粘性好和后固化性能优的特点,又具有聚氨酯的组成结构多变和性能调节范围大的优点,对多种基材具有优良的粘接性能。
另外,在包装用水性聚氨酯胶方面,由于乳化剂的使用或分子中亲水性离子基团的引入,使其耐水性降低,对提高其耐水性的研究已成为热点。同时由于水的热容较大,故如何提高其固含量从而提高其干燥速度,也是当下亟待解决的问题之一。
5、建筑用聚氨酯胶粘剂 聚氨酯胶粘剂除具有无毒、无污染、使用方便等优点,还具有其它胶粘剂无法比拟的优点,即优良的耐低温、耐溶剂、耐老化、耐臭氧及耐细菌性能,在建筑铺装材料的应用中发挥着重要作用。广泛应用于弹性橡胶地垫、硬质橡胶地砖和铺设塑胶跑道运动场中。
新型双组分聚氨酯胶粘剂突破传统胶粘剂剪切强度与剥离强度的矛盾,可使两者同时达到较高使用强度,在建筑用钢板的粘接中体现出优异的性能,粘接牢固且不易产生形变,而且室温可调固化速度,使该聚氨酯胶在使用上方便易行,应用广泛。聚氨酯胶粘剂在建筑用PVC材料粘接,夹心板生产以及建筑防水涂。
2.聚氨酯胶粘剂主要应用在哪些方面
随着世界性森林资源急剧减少和中国天然林资源保护工程的实施,小木材拼大板就要求胶粘剂粘接强度和耐久耐候等性能优于木材本身。
胶粘剂用量的多少,已成为衡量木材工业技术发展水平的标志。过去人们用的木材胶粘剂多为以甲醛为主要原料的脲醛树脂,酚醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂,但由于游离的甲醛存在,产品使用期间会逐渐向周围散发甲醛气体,造成环境污染。
木材加工行业已开始将目光投向新型的环保胶粘剂聚氨酯胶,以期减少对环境的污染。木工行业使用的单组分湿气固化聚氨酯胶粘剂是液态的,在室温下使用。
通常其粘接强度高、柔韧性和耐水性好,并能和许多非木基材(如纺织纤维、金属、塑料、橡胶等)粘接。单组分聚氨酯胶粘剂在测试中所表现出的干、湿强度均要好于酚醛胶粘剂。
粘接前,在粘接基材表面涂布甲基间苯二酚(HMR)偶合剂可以提高粘接强度, HMR可以加强所有热固型木材胶粘剂的粘接强度。当木材表面预涂HMR偶合剂时,单组分聚氨酯胶粘剂的强度和耐久性可以满足大部分严格的测试要求。
3.聚氨酯胶粘剂的简介
聚氨酯胶粘剂是指在分子链中含有氨基甲酸酯基(-NHCOO-)或异氰酸酯基(-NCO)的胶粘剂,分为多异氰酸酯和聚氨酯两大类。多异氰酸酯分子链中含有异氰酸酯基(-NCO)和氨基甲酸酯基(-NH-COO-),故聚氨酯胶粘剂表现出高度的活性与极性,与含有活泼氢的基材,如泡沫、塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料,以及金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有优良的化学粘接力。
聚氨酯胶粘剂是目前正在迅猛发展的聚氨酯树脂中的一个重要组成部分,具有优异的性能,在许多方面都得到了广泛的应用,是八大合成胶粘剂中的重要品种之一。
聚氨酯胶粘剂具备优异的抗剪切强度和抗冲击特性,适用于各种结构性粘合领域,并具备优异的柔韧特性。
聚氨酯胶粘粘剂具备优异的橡胶特性,能适应不同热膨胀系数基材的粘合,它在基材之间形成软-硬过渡层,不仅粘接力强,同时还具有优异的缓冲、减震功能。 聚氨酯胶粘粘剂的低温和超低温性能超过其他所有类型的胶粘剂。
4.求关于淀粉胶黏剂的论文
二步交联法改善淀粉胶黏剂的耐水性
梁祝贺,黄智奇,张雷娜,吕建平
(合肥工业大学,合肥230009)
摘要:以甲苯二异氰酸酯(TDI)和环氧氯丙烷为交联剂,对氧化淀粉进行两步交联改性,提高了淀粉胶黏剂的耐水性。实验结果表明,先用O.8%TDI对氧化淀粉交联改性,再在弱碱性条件下用1.O%的环氧氯丙烷对其进行二次交联,可以使淀粉胶黏剂耐水时间从0.4h提高到20h。在两步交联改性之间,用1.0%过硫酸铵(APS)对淀粉分子进行适度的氧化降解,可以降低体系粘度。
关键词:淀粉胶黏剂;交联;TDI;环氧氯丙烷;耐水性
5.季节环境变化时使用双组份聚氨酯胶粘剂的一些注意事项
双组份聚氨酯胶粘剂良好的复合效果与多方面条件有关,其中工作环境的变化也是很重要的影响因素。也就是说,随着季节气候的改变,为了获得理想的复合效果,有必要对胶水使用工艺作某些微调。
简单地说,影响复合的季节气候变化也就是环境湿度、温度两大指标的变化:具体而言在春夏两季尤其是梅雨时节,空气的相对湿度较大,甚至可达到饱和而秋冬两季则空气干燥、湿度小;就气温而言,夏季比冬季高出许多,两者之间最大可相差将近30~40℃(此处是以室内无暖气的南方地区为例来作比较)。对于这些差异如不加注意,很可能在复合时会产生下列问题:空气潮湿时,胶水经常固化不彻底,也就是干不透,残留黏性大,严重的甚至可在对复合膜作剥离时观察到有拉丝的现象,特别当薄膜本身吸潮性较大,比如用尼龙膜复合时就更容易产生这种现象;其次,潮湿的空气会在上胶网纹辊上产生冷凝,从而将水分带入到胶盆中,随着时间的推移,胶水逐渐由透明变得混沌、发白,以至失去粘结作用;湿热高温亦使得胶水的保存比较困难,配好的工作胶液如当天用不完,放置过夜之后,经常会发白结块,形成凝胶(果冻啫喱状)。与之相对的是,在冬季天冷时,之前没用完的工作胶液隔夜之后依然保持良好的透明流动性,甚至不必分批分次掺入新配的工作胶液内,就可直接拿来上机使用。另一方面,在气温较低的冬季,胶水会变得粘稠,流平性下降。当复合机高速运转时,胶盆内容易产生大量的气泡堆积在胶水表面以及上胶网纹辊边缘,这时有可能造成空泡转移,上胶量不足,影响复合牢度;同时,由于流平分散性能不佳,复合膜的外观效果也会变差,比如胶水的流平纹比较明显,有时呈橘子皮状,当用于复合铝箔或镀铝膜时,如果印刷面有大面积的白墨或浅色油墨时,更容易形成小白点、斑点;另外,由于冬季气温低,熟化房的温度与外界环境温度相差很大,如果保温措施做得不够到位,则热量的散失速度远比高温的夏季为快,这往往使得熟化房内温度达不到设置温度(一般为50℃)。因此熟化的效果亦受到一定的影响,在同等的熟化时间下,复合牢度有可能比夏季时偏低一些。
分析造成以上现象的原因,就要了解水分和温度对胶粘剂的影响。首先,对于双组份聚氨酯胶粘剂来说,水分如同其中的主剂即聚酯/聚醚多元醇一样,可与固化剂中的NCO基团反应。据测算,1g的水可以消耗掉26~32g的固化剂,当然,这是就纯粹的反应重量比而言,在实际当中,混入工作胶液内的水分在与固化剂反应时是与主剂相竞争的。但不管到底有多少水分参与了反应,这无疑是消耗了固化剂,使得其与主剂反应的量达不到原来设定的工作配比,因此也就造成了固化的不彻底和残留黏性。而胶粘剂的粘度和反应活性则与温度有着很大的关联。胶粘剂厂家给出的粘度值是以25℃为标准温度用旋转粘度计测量出来的,这意味着实际使用时,工作环境的温度在夏季可比其高出10余度,而冬季天冷时可能比其低上20℃有多。胶水的粘度正好与温度高低相反,即同样的胶水在温度高时表现出来的粘度值较低,流动分散性能好,温度低则粘度高,流平差。另外,胶粘剂的两个组份之间的交联固化反应,在温度低时反应速度慢,温度高时反应速度快,这也恰恰是为何要有熟化房的原因(加快固化反应速度,提高生产效率)。
针对这样的情况,在使用双组份聚氨酯胶粘剂进行复合时可根据环境变化做以下一些调整:如果空气潮湿,气温偏高,将固化剂的用量适当提高10%~20%,以弥补水分对其的消耗;经常用干爽的棉纱或布碎吸掉复合机上冷凝的水滴,防止其落入胶盆内;用不完的工作胶液可添加少量溶剂稀释,然后密封保管,如果条件允许,可置于小型冷柜内冷藏保管,这样效果更佳,下次再用时,在密闭情况下解冻,并与新配的工作胶液混合使用。当冬季气温偏低时,配制工作胶液可适当多加一些溶剂以降低体系粘度,改善流平分散性,同时也减少了工作时胶盆内气泡的产生。但这样做工作胶液的浓度会有所降低,如不欲改变工作浓度,则可以用少量的丙酮取代部分醋酸乙酯,即使用丙酮与醋酸乙酯的混合溶剂来作为稀释剂,两者的比例可为2:8或3:7。此外,冬季低温时可把熟化房的温度设置稍为调高,以保证其实际温度能达到要求,以免影响熟化效果。
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6.聚氨酯胶粘剂的使用工艺
① 表面处理 形成良好粘接的条件之一是对基材表面进行必要的处理。
被粘物表面常常存在着油脂、灰尘等弱界面层,受其影响,建立在弱界面层上的粘接所得粘接强度不易提高。对那些与胶粘剂表面张力不匹配的基材表面,还必须进行化学处理。
表面处理是提高粘接强度的首要步骤之一。②清洗脱脂 一些金属、塑料基材的表面常常易被汗、油、灰尘等污染,另外,塑料表面还有脱模剂,所以这样的塑料与胶粘层仅形成弱的粘接界面。
对聚氨酯胶粘剂来讲,金属或塑料表面的油脂与聚氨酯相容性差,而存在的水分会与胶粘剂中的一NCO基团反应产生气泡,使胶与基材接触表面积降低,且使胶粘层内聚力降低,因而粘接前 必须进行表面清洗、干燥处理。一般是用含表面活性剂及有机溶剂的碱水进行清洗,再水洗干燥,或用有机溶剂(如丙酮、四氯化碳、乙醇等)直接清洗。
对有锈迹的金属一般要先用砂纸、钢丝刷除去表面铁锈。③粗糙化处理 对光滑表面一般须进行粗糙化处理,以增加胶与基材的接触面积。
胶粘剂渗入基材表面凹隙或孔隙中,固化后起“钉子、钩子、棒子”似的嵌定作用,可牢固地把基材粘在一起。常用的方法有喷砂、木锉粗化、砂纸打磨等。
但过于粗糙会使胶粘剂在表面的浸润受到影响,凹处容易残留或产生气泡,反而会降低粘接强度。如果用砂磨等方法又容易损伤基材,所以宜采用涂底胶、浸蚀、电晕处理等方法改变其表面性质,使之易被聚氨酯胶粘剂粘接。
④金属表面化学处理 对金属表面可同时进行除锈、脱脂、轻微腐蚀处理,可用的处理剂很多。一般是酸性处理液。
如对铝、铝合金,可用重铬酸钾/浓硫酸/水(质量比约10/100/300)混合液,在70-12℃浸5-10min,水洗,中和,再水洗,干燥。对铁可用浓硫酸(盐酸)与水1:1混合,室温浸5-10min,水洗,干燥。
或用重铬酸钾/浓硫酸/水混合液处理。⑤塑料及橡胶的表面化学处理 多数极性塑料及橡胶只须对表面进行粗糙化处理及溶剂脱脂处理。
不过聚烯烃表面能很低,可采用化学方法等增加其表面极性,有溶液氧化法、电晕法、氧化焰法等。a.化学处理液可用重铬酸钾/浓硫酸/水(质量比75/1500/12,或5g/55ml/8ml等配比),PP或PE于70℃浸1—10min或室温浸泡①5h后,水洗、中和、水洗、干燥。
b.电晕处理 用高频高压放电,使塑料表面被空气中氧气部分氧化,产生羰基等极性基团。常常是几种表面处理方法相结合,如砂磨→腐蚀→清洗→干燥。
⑥上底涂剂 为了改善粘接性能,可在已处理好的基材表面涂一层很薄的底涂剂(底胶),底涂还可保护刚处理的被粘物表面免受腐蚀和污染,延长存放时间。聚氨酯胶粘剂和密封胶常用的底涂剂有:聚氨酯清漆(如聚氨酯胶粘剂或涂料的稀溶液);多异氰酸酯胶粘剂(如PAPI稀溶液);有机硅偶联剂的稀溶液;环氧树脂稀溶液等。
⑦胶粘剂的配制 单组分聚氨酯胶粘剂一般不需配制,可按操作要求直接使用,这也是单组分胶的使用方便之处。对于双组分或多组分聚氨酯胶,应按说明书要求配制,若知道组分的羟基含量及异氰酸酯基的含量,各组分配比可通过化学计算而确定,异氰酸酯指数R=NCO/OH一般在0.5—1.4范围。
一般来说,双组分溶剂型聚氨酯胶粘剂配胶时,两组分配比宽容度比非溶剂型大一些,但若配胶中NCO基团过量太多,则固化不完全,且固化了的胶粘层较硬,甚至是脆性;若羟基组分过量较多,则胶层软粘、内聚力低、粘接强度差。无溶剂双组分胶配比的宽容度比溶剂型的小一些,这是因为各组分的初始分子量较小,若其中一组分过量,则造成固化慢且不易完全,胶层表面发粘、强度低。
已调配好的胶应当天用完为宜,因为配成的胶适用期有限。适用期即配制后的胶粘剂能维持其可操作施工的时间。
粘度随放置时间而增大,因而操作困难,直至胶液失去流动性、发生凝胶而失效。不同品种、牌号的聚氨酯胶粘剂适用期不一样,从几分钟至几天不等。
在工业生产上大量使用时,应预先做适用期试验。若胶粘剂组分中含有催化剂,或为了加快固化速度在配胶时加入了催化剂,则适用期较短。
另外,环境温度对适用期影响较大,夏季适用期短,冬季长。经氨酯级有机溶剂稀释的双组分聚氨酯胶,适用期可延长。
一般溶剂型双组分胶粘剂如,软塑复合薄膜用双组分聚氨酯胶粘剂,适用期应大于8h(即一个工作日)。若配好的胶当天用不完,可适当稀释,并上盖封闭,阴凉处存放,第二天上班时检查有无变浊或凝胶现象,若胶液外观无明显变化、流动性好,则仍可使用,一般可分批少量兑人新配的胶中。
若已变质,则应弃去。为了降低粘度,便于操作,使胶液涂布均匀,并有利于控制施胶厚度,可加入有机溶剂进行稀释。
聚氨酯胶可用的稀释剂有丙酮、丁酮、甲苯、醋酸乙酯等。加入催化剂能加快胶的固化速度。
固化催化剂一般是有机锡类化合物。⑧粘接施工 a.涂胶 涂布(上胶)的方法有喷涂、刷涂、浸涂、辊涂等,一般根据胶的类型、粘度及生产要求而决定,关键是保证胶层均匀、无气泡、无缺胶。
涂胶量(实际上与胶层厚度有关)也是影响剪切强度的一个重要因素,通常在一定范围内剪切强度较高。如果胶层太薄,则胶粘。
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