众文网1.试论土壤中氮、磷、钾的测定原理与方法
第五章 土壤全氮的测定（凯氏蒸馏法）5.1 方法提要 样品在加速剂的参与下，用浓硫酸消煮时，各种含氮有机化合物，经过复杂的高温分解反应，转化为铵态氮。
碱化后蒸馏出来的氨用硼酸吸收，以酸标准溶液滴定，计算土壤全氮含量（不包括硝态氮）。包括硝态和亚硝态氮的全氮测定，在样品消煮前，需先用高锰酸钾将样品中的亚硝态氮氧化为硝态氮后，再用还原铁粉使全部硝态氮还原，转化成铵态氮。
5.2 适用范围 本方法适用于各类土壤全氮含量的测定。5.3 主要仪器设备5.3.1 消化管（与消煮炉、定氮仪配套），容积250mL。
5.3.2 定氮仪。5.3.3 可控温铝锭消煮炉（升温不低于400℃）。
5.3.4 半微量滴定管，10mL。5.3.5 分析天平（精确到0.0001g）。
5.4 试剂5.4.1 硫酸 [ρ（H2SO4）=1.84g•mL-1];5.4.2 硫酸标准溶液 [c(1/2H2SO4)=0.01mol•L-1]或盐酸标准溶液[c(HCl)=0.01mol•L-1]：配制及标定参见附录1。5.4.3 氢氧化钠溶液 [ρ（NaOH）=400g•L-1 ]：称取400g氢氧化钠溶于水中，稀释至1L。
5.4.4 硼酸—指示剂混合液。硼酸溶液 [ρ（H3BO3）=20g•L-1]：称取硼酸20.00g溶于水中，稀释至1L。
混合指示剂：称取0.5g溴甲酚绿和0.1g甲基红于专用玻璃研钵中，加入少量95%乙醇，研磨至指示剂全部溶解后，加95%乙醇至100mL。使用前，每升硼酸溶液中加5mL混合指示剂，并用稀酸或稀碱调节至红紫色（PH约4.5）。
此液放置时间不宜过长，如在使用过程中PH有变化，需随时用稀酸或稀碱调节。5.4.5 加速剂：称取100g硫酸钾，10g硫酸铜（CuSO4•5H2O）,1g硒粉于研钵中研细，必须充分混合均匀。
5.4.6 高锰酸钾溶液[ρ（KMnO4）=50g•L-1 ]：称取25g高锰酸钾溶于500mL水，贮于棕色 瓶中。5.4.7 硫酸溶液（1:1）。
5.4.8 还原铁粉：磨细通过0.149mm孔径筛。5.4.9 辛醇。
5.5 分析步骤5.5.1 称样：称取通过0.25mm(60号筛)孔径筛的风干试样0.3g（含氮约1mg，精确到0.0001g）。5.5.2 土样消煮：①不包括硝态和亚硝态氮的消煮：将试样送入干燥的消化管底部，加入2.0加速剂，加水约2mL湿润试样，再加8mL浓硫酸，摇匀。
将消化管置于控温消煮炉上，用小火加热，约200℃，待管内反应缓和时（约10~15min），加强火力至375℃。待消煮液和土粒全部变为灰白稍带绿色后，再继续消煮1h，冷却，待蒸馏。
在消煮试样的同时，做两份空的试验，空白试验除不加土壤外，其他操作和试样一样。②包括硝态氮和亚硝态氮的消煮：将试样送入干燥的消化管底部，加1mL高锰酸钾溶液，轻轻摇动消化管，缓缓加入2mL 1:1硫酸溶液，不断转动消化管，放置5 min后，再加入1滴辛醇。
通过长颈漏斗0.5g （±0.01g） 还原铁粉送入消化管底部，瓶口盖上弯颈漏斗，转动消化管，使铁粉与酸接触，待剧烈反应停止时（约5min），将消化管置于控温消煮炉上缓缓加热45 min（管内土液应保持微沸，以不引起大量水分丢失为宜）。停止加热，待消化管冷却后，加2.0g加速剂和8 mL浓硫酸，摇匀。
按“不包括硝态和亚硝态氮的消煮”的步骤，消煮至试液完全变成黄绿色，再继续消煮1 h，冷却，蒸馏。在消煮试样的同时，做两份空白试验。
5.5.3 氨的蒸馏和滴定：蒸馏前先按仪器使用说明书检查定氮仪，并空蒸0.5 h洗净管道。待消煮液冷却后，向消化管内加入约60 mL水和35 mL 400 g•L-1氢氧化钠溶液，摇匀，置于定氮仪上。
于三角瓶中加入25 mL 20 g•L-1 硼酸—指示剂混合液，将三角瓶置于定氮仪冷凝器的承接管下，管口插入硼酸溶液中，以免吸收不完全。蒸馏5 min，用少量的水洗涤冷凝管的末端，洗液收入三角瓶内。
每测完1个样后用空试管装清水清洗约2min。用0.01 mol•L-1硫酸（或0.01 mol•L-1盐酸）标准溶液滴定馏出液，由蓝绿色至刚变为红紫色。
记录所用酸标准溶液的体积。空白测定所用酸标准溶液的体积，一般不得超过0.4 mL。
5.6 结果计算 土壤全氮（N）,g •kg-1 = [c•（V-V0） *0.014/m] *1000V0——滴定空白时所用酸标准溶液的体积，mL; c——酸标准溶液的浓度，mol•L-1; 0.014——氮原子的毫摩尔质量； m——风干试样质量，g; 1000——换算成每千克含量。平行测定结果用算术均值表示，保留小数点后两位。
5.7 精密度 平行测定结果允许相差： 土壤含氮量（g •kg-1） 允许绝对相差（g •kg-1） >1 ≤0.05 1~0.6 ≤0.04 评论0 0 0。
2.有机样品中磷元素含量的测定
先用硫酸，高氯酸分解试样，将磷完全转化为磷酸
各种磷酸根在含有硝酸的溶液中经加热都会转变为PO43-，含PO43-的试液和适量的硝酸 和 过饱和的钼酸铵溶液混合，加热得到黄色钼酸铵沉淀。
PO43- + 3NH4+ +12MoO42- + 24H+ =（可逆）= （NH4）3PO4 . 12MoO3 . 6H2O + 6H2O
此鉴定反应最好在1.8~2.3mol/L的硝酸中进行，沉淀溶于碱及氨水中，在微酸性溶液中即处于沉淀状态，磷钼酸铵有很强的氧化性，可将联苯胺氧化为联苯胺蓝，本身还原为钼蓝，或硅酸根的干扰可以加酒石酸消除。
试样经浓酸处理可将 转化为磷酸，进而生成磷钼酸铵
12MoO42- + 2NH4+ +H3PO4 + 22H+ = (NH4)2HPO4 . 12MoO3 . H2O + 11H2O
很敬仰吧！
沉淀经洗涤后，溶于一定且过量的氢氧化钠标准液中，再以酚酞为指示剂，用标准酸反滴定即可，式中1PO43-~24OH-故十分准确。
3.土壤全磷的测定
土壤全磷的测定标准 土壤全磷量即磷的总贮量，包括有机磷和无机磷两大类。
土壤中的磷素大部分是以迟效性状态存在，因此土壤全磷含量并不能作为土壤磷素供应的指标，全磷含量高时并不意味着磷素供应充足，而全磷含量低于某一水平时，却可能意味着磷素供应不足。因此了解土壤磷总贮量，对生产实践仅有一定的参考价值。
土壤全磷测定的待测液制备，一般分为碱熔法和酸溶法两类。在碱熔法中以Na2CO3熔融分解最为完全，准确度较高，但熔融时需要铂坩埚，不适宜用于常规分析。
在酸溶法中以 H2SO4———HCLO4法较好。此法对钙质土壤分解率较高，但对酸性土壤分解不易十分完全，结果往往稍微偏低。
待测液中磷的测定，一般都采用钼蓝比色法，所用的显色剂有“钼锑抗”（钼酸铵—酒石酸锑钾—抗坏血酸试剂的简称），氯化亚锡，抗坏血酸和1,2,4—氨基萘酚磺酸等。其中钼锑抗法有手续简便，颜色稳定，干扰离子允许量大等优点，目前国内应用较广。
1.酸溶—钼锑抗比色法： （1）方法要点： 在高温条件下，土壤中含磷矿物和有机磷化合物与高沸点的H2SO4和强氧化剂HCLO4作用，使之完全分解，全部转化为正磷盐而进入溶液，然后用钼锑抗 比色法测定。 （2）主要仪器：分光光度计，2KVA方电炉，3KVA调压变压器。
（3）试剂： A.浓H2SO4（二级）。 B.HCLO4（二级，70-72%）。
C.钼锑贮存液。浓H2SO4（二级）153毫升缓慢倒入约400毫升水中，搅拌，冷却。
10克钼酸铵（二级）溶解于约60。C的300毫升水中，冷却。
然后将H2SO4溶液缓缓倒入钼酸铵溶液中，再加入100毫升0.5%酒石酸锑钾溶液，最后用水移释至1升，避光贮存。此贮存液含1%钼酸铵，5.5摩尔/升1/2 H2SO4。
D.钼锑抗显色剂。1.50克抗坏血酸溶液于100毫升钼锑贮存液中。
此液须随配随用，有效期一天。 E.二硝基酚指示剂。
0.2克2,6-二硝基酚或2,4二硝基酚溶于1000毫升水中。 F.5ppmP标准溶液。
0.4390克KH2PO4（二级，105。C烘过2小时）溶于200毫升水中，加入5毫升浓H2SO4，转入1升容量瓶中，用水定容。
此为100ppmP标准溶液，可以长期保存。取此溶液准确稀释20倍，即为5ppmP标准溶液，此溶液不宜久存。
（4）操作步骤：A.待测液的制备：称取通过100目的烘干土壤样品1克（精确到0.0001克）置于50毫克三角瓶中，以少量水湿润，加入浓H2SO48毫升，摇动后（最好放置过夜）再加入70-72%的HCLO410滴，摇匀，再加热消煮。缓慢升温，HCLO4烟雾消失后，再提高温度，使H2SO4发烟回流，待瓶内溶液开始转白后继续消煮20分钟，全部消煮时间为45-60分钟。
将冷却后的消煮液用水小心地冲入100毫升容量瓶中，冲洗时用水应量少次多，轻轻摇动容量瓶，待完全冷却后，以水定容，用干燥漏斗和无磷滤纸将溶液滤入干燥的100毫升三角瓶中。同时做空白试验。
B.测定：取上述待测液2-10毫升（含5-25微克P）于50毫升容量瓶中，用水稀释至约30毫升，加二硝基酚指示剂2滴，用稀NaOH溶液和稀H2SO4溶液调节pH值至溶液刚呈微黄色。然后加入钼锑抗显色剂5毫升，摇匀，用水定容，。
在室温高于15。C的条件下放置30分钟后，在分光光度计上用波长700纳米比色，以空白试验溶液为参比液调零点，读取吸假值。
在工作曲线上查出显色液的Pppm数。颜色在8小时内可保持稳定。
C.工作曲线的绘制：分别吸取5ppm标准溶液0,1,2,3,4,5,6毫升于50毫升容量瓶中，加水稀释至约30毫升，加入钼锑抗显色剂5毫升，摇匀，定容。即得0,0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6ppmP标准毓溶液，与待测液同时比色，读取吸收值。
在方格坐标纸上以吸收值为纵坐标，Pppm数为横坐标纸上以吸收值为纵坐标，Pppm数为横坐标，绘制成工作曲线。 2.碱熔—钼锑抗比色法 （1）方法要点：样品用Na2CO3高温熔融，使难溶性的磷酸盐及有机态磷分解成可溶性正磷酸盐，以稀H2SO4溶解熔融物，制备成待测液，用钼锑抗比色法测定。
（2）主要仪器：铂坩埚，高温电炉，分光光度计。 （3）试剂： A：无水Na2CO3（二级），磨细，通过250微米（60目）。
B:6摩尔/升1/2 H2SO4 其余试剂同酸溶一钼锑抗比色法。 （4）操作步骤；称取通过100目的烘干土样品0.25（精确到0.0001克）置于铂坩埚中，另外称取研细的无水Na2CO32克，将其中的1.8克小心地用平头玻璃棒与样品充分搅拌混匀，其余的铺于混合物表面，并轻轻敲动坩埚，铺平。
将坩埚放入高温电炉中，升温至900-920。C熔融，20分钟后取出后趁热时揭盖观察熔块状态：倘若表面成凹形颜色均一而气泡时，则熔融已完全。
取出熔块，放入100毫升高型烧杯中，盖上表面皿，小心地加入约10毫升6摩尔/升1/2 H2SO4溶解熔块，并用热水洗净坩埚。将烧杯中的内溶物洗入100毫升容量瓶中，用热水及带橡皮帚玻璃棒将烧杯洗净，洗涤液均倒入上述容量瓶中，冷却后定容，用干燥漏斗及无磷滤纸过滤于三角瓶中。
吸取滤液5-10毫升（含5-25微克P）于50毫升容量瓶中加水稀释至约30毫升，用钼锑抗比色法测定磷量（同酸溶—钼锑抗比色法）。在整个操作过程中，同时作试剂空白试验。
（5）结果计算：同酸溶—钼锑抗比色法。
4.测定植物磷和测定土壤磷的测定方法有何不同
物体内中的磷绝大部分取自于土壤，而土壤中的磷绝大部分不能为植物直接吸收利用，易被植物吸收利用的水溶性磷和弱酸溶性磷通常含量很少。
不同类型的土壤，不同的耕作措施，对土壤中速效磷的含量有很大影响。测定土壤有效磷含量可以帮助我们了解土壤供磷能力，这对合理施肥以及提高作物产量和品质具有重要参考价值。
不同土壤中磷的存在形态不同，各种形态的磷能被植物利用程度也不同。因此，土壤中速效磷的测定，要考虑到两方面因素，即土壤因素和操作方法：对于酸性土壤和石灰性土壤要采用不同的浸提液。
操作方法包括土水比例、提取时间和温度等对测定结果有很大的影响。 6.1 方法原理 测定土壤速效磷的方法选择，酸性土壤一般采用盐酸氟化铵或氢氧化钠一草酸钠法来提取，石灰性土壤或中性土壤采用碳酸氢钠来提取。
用 NaHCO 3 溶液 （pH8.5） 提取土壤速效磷，在石灰性土壤中提取液中的 HCO 3 - 可和土壤溶液中的 Ca 2+ 形成 CaCO 3 沉淀，从而降低了 Ca 2+ 的活度而使某些活性较大的 Ca—p 被提取出来。在酸性土壤中因 pH 提高而使 Fe-p , A1-P 水解而部分被提取。
在浸提液中由于 Ca 、Fe 、Al 浓度较低，不会产生磷的再沉淀。
转载请注明出处众文网 » 土壤中磷含量的测定毕业论文(试论土壤中氮 磷 钾的测定原理与方法)